李呈媛结业于中心戏剧学院表演系。2000年在武警湖北总队政治部文工团从事舞蹈演员。最早进入人们的视线，是由于一支茉莉花茶告白。她把茉莉花茶的优雅别致表现的极尽描摹，也是凭仗这支茉莉花茶告白，李呈媛也逐渐地引发业内助士和观众的留意。2009年李呈媛凭仗“就这样一向美下去”的某维生素E告白再次让观众怦然心跳时，她的微笑更是成为招牌，而李呈媛本人也成了一名名副实在的告白明星。2011年10月，李呈媛再次与其代言的某品牌自然维生素E合作，为其拍摄新一期的告白大片。2012年，《箭士柳白猿》入围第49届金马奖最好改编脚本、最好动作设计及最好原创影戏音乐三个奖项的提名。李呈媛在《箭士柳白猿》中饰演女主角新月红，《箭士柳白猿》是李呈媛第一部大荧幕作品，与其在观众心目中熟习的告白中的甜蜜形象差别的是，在影片中，李呈媛饰演风情万种的季世名伶，是武林焦点人物之间的重要纽带。同年与胡歌主演电视剧《轩辕剑之天之痕》。2013年，与赵文卓主演电视剧《铁血红安》，该剧讲述了由李呈媛饰演的曹丽君与赵文卓饰演的刘铜锣，身怀革命抱负，一起进入工农赤军，并终身致力于革命奇迹的史诗恋爱故事。9月29日，与程思成主演笑剧片《一起顺疯》上映。11月8日，李呈媛主演的《我爱的是你爱我》首映，李呈媛饰演的陈曦温柔娴静，但骨子里却有对恋爱的执着与猖狂，与张涵予的恋爱之路也异常坎坷催人泪下。2014年，与张翰、赵丽颖、黄明主演台湾导演刘豪杰执导的电视剧《杉杉来了》，该剧改编自畅销小说家顾漫的青春文学作品《杉杉来了》，李呈媛这次饰演留学归来的气质美女元丽抒。同年，与马天宇、陈奕迅主演电视剧《富丽期间》。